如下面化学反应公式(1)所示,卡尔·费歇尔法使用卡尔费歇尔试剂测定水分含量,该试剂定量地、有选择性地与水发生反应。卡尔费歇尔试剂的组成成分是碘、二氧化硫、盐基和溶剂,例如酒精。

I2+SO2+3Base+ROH+H2O ⇒ 2Base・HI+Base・HSO4R ・・・・・・・(1)

如下所述,这种方法可以用于容量及库仑滴定系统。

库仑滴定

图1:库仑湿度计的电解池

用库仑滴定法滴定。将试样加入电解液中,其主要成分是碘化物离子、二氧化硫、盐基,以及溶剂(例如酒精)。如公式(2)所示,通过电解氧化作用产生碘,直接与卡尔费歇尔试剂发生反应。

2I- ー 2e ⇒ I2 ・・・・・・・(2)

按照法拉第定律,碘的产生与电量成正比。这就意味着,含水量可以从电解氧化所需库仑数直接得出来。

1mg的水=10.71库仑

如图1所示,需要两种类型的库仑试剂:一种是阳极电解液,置于电解池的阳极室中,另外一种是阴极电解液,置于电解池的阴极室中。库仑试剂不需要估定。
另一个优点是可以反复使用。

容积滴定

图2:容积湿度计

在一个烧瓶中放入适合于试样的脱水溶剂。用滴定剂从该溶剂中转移所有的水分。然后,加入试样。用滴定剂进行滴定,滴定量(mgH20/mL)是事先确定的。试样的水分含量是由滴定容量(mL)确定的。使用恒定电流极化电压法探测终点。图2显示了典型的在市场上销售的自动容积滴定系统的各个组成部分。